Ana içeriğe atla

Polimerlerde Ergime ve Camsı Geçiş Sıcaklıkları (Te ve Tc)

Ergime ve camsı geçişin polimer malzemelerin özellikleri üzerinde oldukça önemli etkileri bulunmaktadır. 


Ergime, malzeme yapısının düzenli bir halden düzensiz bir hale geçişidir (katı hal-->viskoz sıvı). Bu geçiş, ergime sıcaklığı,Te (Melting temperature-Tm) olarak adlandırılan sıcaklığın aşılmasıyla gerçekleşir. Bu terim termoplastikler için geçerlidir çünkü termosetler erime yerine yüksek sıcaklıklarda bozunmaya uğrarlar.

Te altında yapı düzenlidir.

Te üstünde yapı düzensiz bir sıvıdır (eriyik).

Camsı geçiş, amorf ya da kristalleşemeyen (yarı kristal) polimerlerde görülür; amorf bir polimerin sert, camsı hali kauçuğumsu bir hale dönüşür. Bu dönüşümün gerçekleştiği sıcaklık camsı geçiş sıcaklığı,Tc (Glass transition temperature-Tg) olarak adlandırılır. 

Tc sıcaklığının altında polimer camsı haldedir; yapı sert ve gevrektir.

Tc sıcaklığının üstünde polimer kauçuğumsu haldedir; yapı yumuşak ve esnektir.

Te ve Tc'yi Etkileyen Faktörler

Te ve Tc ile polimerin dokusu değişir ve bu, polimerin fiziksel ve mekaniksel karakteristik özelliklerini belirler.

Bir polimer zincirinin hareketi Te ve Tc üzerinde etkilidir. Esnek olan bir zincirin ergimesi kolay olur (Te az), rijit bir zincirin ise zordur (Te yüksek).

Bir polimer zincirinde bulunan hacimli-büyük yan gruplar, çift bağ ve aromatik gruplar, moleküller arası etkileşimleri artırır ve zincir hareketini zorlaştıracağından esneklik azalır: Te artar (ergime zor).
Zincirde bulunan bir hata (yan dallanma) ya da düşük moleküler ağırlık-zincir uzunluğu ise Te'yi azaltır (ergime kolay).



Lineer zincirlere sahip yüksek yoğunluklu polietilenin ergime sıcaklığı 137C iken, dallanmalı bir zincir yapısına sahip düşük yoğunluklu polietilenin ergime sıcaklığı 115Cdir.

Bir polimer zincirinde bulunan polar grup, çift bağ, aromatik grup, hacimli-büyük yan gruplar, çok dallanma, çapraz bağlar da hareketi zorlaştırır: Tc artar. 
Tc, zincirin hareketsizliği ile doğru orantılıdır. 







Yorumlar

Bu blogdaki popüler yayınlar

Polimerizasyon

Yeniden hatırlamak gerekirse polimerizasyon, büyük moleküller oluşturmak için monomer yapı taşlarını kimyasal olarak bağlama işlemine verilen isimdi. Polimerizasyonu oluşturan reaksiyonlar ise başlıca iki alt gruba ayrılır ve  başlama ,  ilerleme  ve  sona erme  olarak üç adımda gerçekleşirler. Başlama, monomerde bulunan atomların başka atomlarla bağ yapacak hale getirilmesidir ve bunun için bir başlatıcı ya da katalizör kullanılır. İlerleme, monomerlerin birbirine bağlanmasıdır. Sona erme ise yapının tamamlanmasını içerir. Katılma Polimerizasyonu Bu polimerizasyonda monomerler, lineer bir zincir oluşturmak üzere birbirine bağlanır. Büyüme oldukça hızlı gerçekleşir. Yeniden polietileni ele alırsak, Etilen monomerinin birbiri ardına eklenmesiyle makromolekül oluşur.  Polietilen, poli (vinil klorür), polistiren gibi polimerlerin sentezinde kullanılırlar. Yoğuşma Polimerizasyonu Bu polimerizasyonda reaksiyonlar adım adım gerçekleşir ve büyüme için gereke...

Shape Memory Polymers (Şekil Hafızalı Polimerler, İng)

Shape memory materials, which can be called adapting to environmental conditions, are mainly obtained in alloys, ceramics and polymers. This adaptation is the state of changing some properties of the material against external factors such as heat, light, electrical field and pH, and regaining its former properties when these factors are removed. In other words, the material has a permanent shape at room temperature. It deforms at a high transition temperature and retains its shape after cooling. It returns to its original shape upon reheating. The low density, easy fabrication and easily adaptable glass transition temperature of shape memory polymers (SMPs) compared to shape memory alloys and shape memory ceramics are outstanding factors. Mostly amorphous polymers, semicrystalline polymers and liquid crystalline elastomers have this shape memory effect. Figure 1 Scheme of shape memory cycle   [1] . Shape memory cycle (Fig. ...